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水質(zhì)分析監(jiān)測(cè)時(shí)需要借助各種的分析方法去完成實(shí)驗(yàn)。由于被分析的數(shù)值形式通常不能以有限位數(shù)表示,又由于認(rèn)識(shí)能力的不足和科學(xué)技術(shù)水平的限制,分析值與它的真實(shí)值并不一致,這種矛盾在數(shù)值上的表現(xiàn)即為誤差。任何分析結(jié)果都具有誤差,誤差存在于一切分析的全過(guò)程中。所謂真實(shí)值是指在某一時(shí)刻和某一位置或狀態(tài)下,某量的效應(yīng)體現(xiàn)出的客觀值或?qū)嶋H值。
誤差按其性質(zhì)和產(chǎn)生的原因,可以分為系統(tǒng)誤差、隨機(jī)誤差和過(guò)失誤差。
(1)系統(tǒng)誤差,又稱可測(cè)誤差、恒定誤差或偏倚誤差,指分析值的總體均值與真值之間的差別,是由分析過(guò)程中某些恒定因素造成的。在一定的分析條件下系統(tǒng)誤差會(huì)重復(fù)地表現(xiàn)出來(lái),即誤差的大小和方向,在多次重復(fù)分析中幾乎相同。因此,增加分析次數(shù)并不能減少系統(tǒng)誤差。
(2)隨機(jī)誤差,又稱偶然誤差或不可測(cè)誤差,是由分析過(guò)程中各種隨機(jī)因素的共同作用造成的。
隨機(jī)誤差是由能夠影響分析結(jié)果的許多不可控制或未加控制因素的微小波動(dòng)引起,如分析過(guò)程中環(huán)境溫度的波動(dòng)、電源電壓的小幅度起伏、儀器的噪聲以及分析人員判斷能力和操作技術(shù)的微小差異及前后不一致等。因此隨機(jī)誤差可以看作是大量隨機(jī)因素造成的誤差的疊加。
(3)過(guò)失誤差,又稱粗差。這類誤差明顯地歪曲分析的結(jié)果,是由分析過(guò)程中犯了不應(yīng)有的錯(cuò)誤造成的,如器皿不清潔、加錯(cuò)試劑、錯(cuò)用樣品、操作過(guò)程中試樣大量損失、水質(zhì)分析儀器出現(xiàn)異常而未被發(fā)現(xiàn)、讀數(shù)錯(cuò)誤、記錄錯(cuò)誤及計(jì)算錯(cuò)誤等。過(guò)失誤差無(wú)一定規(guī)律可循。