3.2.1.2.2聚合物的影響
不同類型橡膠的脫氫所需要的能量不一樣。因此，具有一定能量的過(guò)氧化物游離基可以對(duì)不同類型的橡膠產(chǎn)生不同數(shù)量的交聯(lián)鍵，甚至可使高聚物斷裂。這就很難設(shè)想從過(guò)氧化物在一種橡膠中的特性推斷它在另一種橡膠中將有什么特性?？梢灶A(yù)料，在并用中的特性也有很大不同。
雖然硅橡膠、乙烯/醋酸乙烯酯、乙烯/丙烯共聚物和聚氨酯橡膠可以用過(guò)氧化物非常滿意地進(jìn)行硫化，用于丁腈膠也取得較高的交聯(lián)度，但用過(guò)氧化物硫化天然膠、丁苯膠和聚丁烯橡膠是有問(wèn)題的。至于丁基橡膠，則非但不能用過(guò)氧化物引起交聯(lián)，反為過(guò)氧化物所分解（參見(jiàn)3.2.2.2）。
橡膠的結(jié)構(gòu)對(duì)于用過(guò)氧化物硫化的交聯(lián)速度常有決定性的影響。例如，含有乙烯基團(tuán)的硅橡膠，當(dāng)乙烯基含量從0.12至0.15克分子％變化時(shí)，其交聯(lián)時(shí)間大約減少一半。如果生膠的乙烯基基團(tuán)含量少一些或多一些，則對(duì)交聯(lián)速度的影響就不大。
當(dāng)然，在聚合物中所含有的聚合作用物質(zhì)對(duì)過(guò)氧化物交聯(lián)也有很大影響。這一觀點(diǎn)也將由下面的情況予以證實(shí)。
3.2.1.2.3填充劑的影響
填充劑和共它配合劑可以隨橡膠類型而產(chǎn)生不同的作用。例如在一定條件下，填充劑能夠在任橡膠脫氫作用之前給出質(zhì)子而使過(guò)氧化物游離基飽和，這就全部或部分地妨得交聯(lián)作用。但是，如果橡膠能夠提前脫氫，則硫化將按照理想方式進(jìn)行。當(dāng)然，這種情況也適用于在橡膠鏈上所形成的能產(chǎn)生二聚和再結(jié)合作用的游離基。
所以，必須認(rèn)真仔細(xì)地選擇配合劑，必須針對(duì)個(gè)別情況，把一定類型的過(guò)氧化物與一定類型的橡膠結(jié)合起來(lái)，考慮配合劑的影響。即使如此，各種過(guò)氧化物的個(gè)別敏感性還有定的影響。
如前所述，帶有結(jié)構(gòu)式58的酸性基團(tuán)的過(guò)氧化物（以過(guò)氧化二苯甲酰為這一類型的典型代表），它們對(duì)酸類是比較不敏感的。換句話說(shuō)，酸性配合劑在膠料中對(duì)它的影響比對(duì)無(wú)酸性基團(tuán)的過(guò)氧化物（典型代表是過(guò)氧化二異丙苯）的影響要小得多，而后者對(duì)酸類是非常敏感的。但是，這種敏感性在脂肪類取代過(guò)氧化物，例如在二叔丁基過(guò)氧化物中，比在芳香基取代的過(guò)氧化物中小得多。如果含有酸性配合劑的膠料進(jìn)行貯存，那末過(guò)氧化物可以全部或部分分解，這就會(huì)大大影響硫化作用。各種過(guò)氧化物僅在比較窄的pH值范圍內(nèi)才較穩(wěn)定，而當(dāng)pH值上升或下降時(shí)就發(fā)生分解，這一事實(shí)可以說(shuō)明上述情況。 有堿性反應(yīng)的物質(zhì)也影響過(guò)氧化物的分解速度。它們使含有酸性基團(tuán)的過(guò)氧化物分解特別快，不過(guò)對(duì)無(wú)酸性基團(tuán)的過(guò)氧化物的作用稍小一些。
大多數(shù)填充劑在一定程度上能降低過(guò)氧化物的效率，可以相應(yīng)增加過(guò)氧化物用量予以補(bǔ)償。用過(guò)氧化二苯甲酰作炭黑膠料的交聯(lián)劑時(shí)，經(jīng)常會(huì)遇到很多困難，但是含有爐法炭黑的膠料用過(guò)氧化二異丙苯進(jìn)行交聯(lián)時(shí)卻十分滿意。用過(guò)氧化二異丙苯作硫化劑，會(huì)受到槽法炭黑的干擾，因?yàn)椴鄯ㄌ亢诘牧Ｗ颖砻鎺в兴嵝浴?/span>
再者，當(dāng)含有二氧化硅的膠料用過(guò)氧化二異丙苯硫化時(shí)，常常由于二氧化硅的酸性使硫化發(fā)生困難。在這種情況下，如果選擇過(guò)氧化二苯甲酰作交聯(lián)劑，往往可以避免上述麻煩最近出現(xiàn)一些特殊過(guò)氧化物如四氯-二一叔丁基過(guò)氧化物，可以與酸性填充劑一起使用，但它比二芳烷基過(guò)氧化物更易揮發(fā)。
網(wǎng)站客服
