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二硫化二苯并噻唑的反應(yīng)

2025年05月27日 10:09:17      來源:萊州市精誠橡膠有限公司 >> 進(jìn)入該公司展臺      閱讀量:9

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        二硫化二苯并噻唑的反應(yīng):L.B.西布雷爾和C.E布爾德(C.E. Boord)對一些與硫醇基苯并噻唑結(jié)構(gòu)類似的化合物(結(jié)構(gòu)式37至40)加以比較之后,發(fā)現(xiàn)促進(jìn)作用主要取決于硫醇基上的硫原子,而環(huán)上的硫原子只占次要地位。
       
        這就說明在--SH基上取代的2-硫醇基苯并噻唑行生物,例如二硫化二苯并噻唑或次磺酰胺,如所周知,只要2-硫醇基苯并噻唑的硫原子仍在被取代中,就沒有促進(jìn)硫化的重要作用。這些促進(jìn)劑未受熱分解而放出2硫醇基苯并噻唑基以前,上述反應(yīng)過程是不會開始的。因此,在膠料硫化時只有硫化溫度達(dá)到促進(jìn)劑能夠分解為活化產(chǎn)物之后オ會開始硫化。
        2-硫醇基苯并噻唑硫原子上取代基的類型對定伸強(qiáng)度和硫化起步的遲延作用有非常顯著的影響。如果取代基是2硫醇基苯并噻唑基時,分解后只能得到2-硫醇基苯并噻唑游離基。這樣,二硫化二苯并噻唑除了對硫化起步的延作用而外,其它如活化反應(yīng)和硫化膠定伸強(qiáng)度等方面大多與2-硫醇基苯并噻唑類同。但次磺酰胺分解之后(其取代基為伯胺或仲胺),產(chǎn)生等克分子的2-硫醇基苯并噻唑和堿。這一新生態(tài)的堿以溶解狀態(tài)立即就近活化2-硫醇基苯并噻唑。2-硫醇基苯并噻唑的硫化速度在與等克分子堿配合時為,與此相同,用次磺酰胺時,也發(fā)現(xiàn)硫化一旦開始,速度是的?;z的定伸強(qiáng)度水平也與等克分子的2-硫醇基苯并噻唑和堿性第二促進(jìn)劑并用時相當(dāng)。
        噻唑衍生物的裂解方式有兩種。如二硫化二苯并噻唑或以還原方式進(jìn)行裂解,或以游離基式裂解(見方程式108)。
        
        在進(jìn)行還原裂解時,高聚物一般要先脫氫再轉(zhuǎn)化為活化狀態(tài)。結(jié)果產(chǎn)生的2-硫醇基苯并噻唑的兩個分子,再與氧化鋅反應(yīng)得到硫醇鋅,然后按前面講過的情況進(jìn)行反應(yīng)(方程式100~102)。
        游離基裂解的結(jié)果如同二硫化秋蘭姆一樣,能形成引發(fā)硫化的游離基。B.A.多加德金(B.A. Dogadkin)及其同事0鑒于二硫化二苯并噻唑在120~150°0時是一種順磁性物質(zhì),以及它在125°0沒有其他配合劑時,能使異戊二烯聚合物裂解,因而斷定熱裂解主要是游離基型的。產(chǎn)生的游離基能積極參與硫化。當(dāng)然,還難說在實際硫化中究竟是按這兩種機(jī)理之一進(jìn)行,還是像二硫代氨基甲酸鹽的作用一樣按極化反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行。據(jù)推測,各種機(jī)理可能同時存在,哪一種反應(yīng)方式占優(yōu)勢,要看硫化條件而定。
        為了介紹得更全面些,這里有必要提一下關(guān)于用其他機(jī)理解釋二硫化二苯并噻唑活化作用的情況。W.朗根貝克W. Langenbeck)、和H.賴姆(H. Khiem)根據(jù)二硫化二苯并噻唑和硫黃的溶解度試驗和熔化圖,斷定二硫化二苯并噻唑和硫黃形成一不穩(wěn)定的加成產(chǎn)物(見方程式109)。
        
由此可以設(shè)想:S,分子結(jié)合到二硫化二苯并噻唑上,將促進(jìn)劑轉(zhuǎn)化為活化態(tài)。
 
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