2.2.1不加促進(jìn)劑的硫黃硫化工藝
沒有促進(jìn)劑的硫黃硫化是一個(gè)相當(dāng)慢的過程,需要較高的硫黃用量和較長的硫化時(shí)間,而且硫化膠的性能也不好。這種膠料的硫化返原現(xiàn)象很嚴(yán)重,老化性能不好,機(jī)械性能也比較差。甚至制品已經(jīng)硫化很長時(shí)間后,而且硫化返原已經(jīng)開始時(shí),硫黃還要噴出。所以單用硫黃硫化已失去工業(yè)意義。
2.2.2不加促進(jìn)剤的硫黃硫化機(jī)理
單用硫黃進(jìn)行硫化時(shí),交聯(lián)鍵生成量少(如在天然膠內(nèi))這主要是由于形成多價(jià)多硫鍵、環(huán)狀硫化物和連位橋鍵所致。
硫黃硫化所形成的硫化結(jié)構(gòu)對(duì)交聯(lián)鍵生成量非常重要,而在沒有促進(jìn)劑硫化中所形成的結(jié)構(gòu)也有許多不同的類型,所以首先要弄清沒有促進(jìn)劑的硫黃硫化是根據(jù)什么化學(xué)機(jī)理進(jìn)行的。
已知在硫化期間有幾種機(jī)理不同的反應(yīng)(游離基型或離子型)可以同時(shí)進(jìn)行或相繼進(jìn)行。開始是由硫化劑、促進(jìn)劑、氧化鋅,或許還有脂肪酸以及橡膠烴等物質(zhì)共同參加的引發(fā)反應(yīng)或初步反應(yīng)。一般是由此形成不穩(wěn)定的中間化合物,但未發(fā)生交聯(lián),隨后才產(chǎn)生交聯(lián)反應(yīng)。