在不同交聯(lián)體系的影響下，當(dāng)交聯(lián)度向著硫化終點(diǎn)不斷升高時(shí)，硫化膠的大多數(shù)性能都會(huì)或多或少發(fā)生變化。
硫化膠物理性能與交聯(lián)度之間的關(guān)系

        在交聯(lián)度的影響下，抗張強(qiáng)度有一比較寬的值，交聯(lián)度不足和過(guò)度交聯(lián)都能使抗張強(qiáng)度下降。

        抗撕裂性能也和交聯(lián)度有類(lèi)似關(guān)系，不過(guò)它的值范圍比較窄，而且它所處的交聯(lián)鍵密度要比抗張強(qiáng)度的交聯(lián)鍵密度低得多。

        交聯(lián)有些不足時(shí)，耐磨性能不好。而交聯(lián)過(guò)度時(shí)，耐磨性能幾乎沒(méi)有什么降低。

        由于交聯(lián)度升高，回彈性以及與其有關(guān)的動(dòng)態(tài)阻尼和疲勞龜裂性能有某些改善。

        拉伸形變和壓縮形變同時(shí)也有改進(jìn)，這意味著讀數(shù)比較小。

        扯斷伸長(zhǎng)作為交聯(lián)度的函數(shù)，也可以通過(guò)一個(gè)值。但究竟多大的扯斷伸長(zhǎng)最合適，要根據(jù)產(chǎn)品的要求而定。如橡膠絲要求的扯斷伸長(zhǎng)非常大，可用交聯(lián)稍微不足的辦法來(lái)達(dá)到。如果伸長(zhǎng)要求比較?。纯箯垜?yīng)力高），輕微的過(guò)交聯(lián)是比較合適的。

        過(guò)分過(guò)交聯(lián)或欠交聯(lián)，皆對(duì)硫化膠的老化性能不利。正硫化區(qū)域的老化性能。

        德墨西亞（ Mattia）疲勞試驗(yàn)表明，抗疲勞性能與交聯(lián)密度的關(guān)系是密切的。根據(jù)實(shí)驗(yàn)，過(guò)交聯(lián)的硫化膠抗疲勞性能急劇下降。但這種關(guān)系在杜邦（ DuPont）屈撓實(shí)驗(yàn)機(jī)上看不出來(lái)。

        對(duì)天然膠的靜態(tài)抗臭氧性能，交聯(lián)密度幾乎沒(méi)有什么影響。然而對(duì)丁苯膠硫化膠而言，高度的過(guò)交聯(lián)則有利于抗臭氧性能。

        在大多數(shù)情況下，輕微的過(guò)交聯(lián)對(duì)抗溶脹性能和低溫屈撓性能也有良好影響。

        據(jù)此，交聯(lián)度產(chǎn)生的影響可以歸納如下:

        有顯著影響者:

                抗張應(yīng)力    拉伸變形    扯斷伸長(zhǎng)    壓縮變形    高溫下的回彈性    抗疲勞性能（生熱）    高溫下的動(dòng)態(tài)阻尼性能    抗溶脹性能    抗撕裂性能

        影響較小者:
                抗張強(qiáng)度    氣密性    室溫下的回彈性    低溫屈撓性能    室溫下的動(dòng)態(tài)阻尼性能    電絕緣性能    耐磨耗性能

        下列性能在輕微欠硫時(shí)（亦即不到抗張強(qiáng)度，見(jiàn)下節(jié)）:

                抗撕裂性能    疲勞龜裂（德墨西亞）

        下列性能在正硫化時(shí):

                抗張強(qiáng)度    耐老化性能    抗張應(yīng)力    耐磨耗性能

        下列性能在輕微過(guò)硫時(shí)（亦即超過(guò)抗張應(yīng)力時(shí)的交聯(lián)，見(jiàn)下節(jié)）:

                馬頓（Marten）壓縮滾球試驗(yàn)（生熱）    回彈性    拉伸變形    抗溶脹性能    壓縮變形    低溫屈撓性能    動(dòng)態(tài)阻尼    耐臭氧性能（丁苯膠）
        在高度過(guò)硫時(shí)，特別是當(dāng)有硫化返原趨勢(shì)時(shí)，大多數(shù)性能都受損害。因此，選擇硫化程度必須注意協(xié)調(diào)。

        應(yīng)該強(qiáng)調(diào)指出，在有同樣填充劑和增塑體系的硫化膠中，上述性能的變化只是由于硫化助劑或硫化時(shí)間的不同所致，亦即由于硫化程度不同所造成。至于這些性能因配方改變而有較大變化的情況,此處無(wú)須贅述。
交聯(lián)鍵結(jié)構(gòu)對(duì)硫化膠物理性能的影響
        已經(jīng)過(guò),上述大多數(shù)性質(zhì)大抵都與交聯(lián)度有關(guān)。但它們?cè)谝欢ǔ潭壬弦惨蕾?lài)于硫化膠的交聯(lián)方式。只要提起鏈節(jié)的自由運(yùn)動(dòng)(微布朗運(yùn)動(dòng))與交聯(lián)鍵的結(jié)構(gòu)(C-C、C-S-C、C-Sx-C交聯(lián)鍵)有關(guān),便知這種說(shuō)法是真實(shí)的。橋鍵越長(zhǎng),亦即多硫交聯(lián)鍵的指數(shù)x越大,硫化膠遭受機(jī)械應(yīng)力時(shí)單個(gè)鏈的運(yùn)動(dòng)也越容易。然而由于鏈之間距離的差別并非很大,所以位置變化的影響也不突出。但在分子彼此間連結(jié)牢固的C—C交聯(lián)的硫化膠和交聯(lián)鍵比較長(zhǎng)而又比較柔軔(多硫鍵)的硫化膠之間仍有一定差異。
        另一個(gè)由交聯(lián)鍵位置的結(jié)構(gòu)引起的顯著差別,是由交聯(lián)鍵處的鍵能不同所致。下面將談到, 這一點(diǎn)對(duì)硫化膠的老化性能特別是熱穩(wěn)定性能尤為重要。據(jù)此,交聯(lián)鍵鍵能高(C—C交聯(lián)鍵)的硫化膠要比鍵能低(C-Sx-C交聯(lián)鍵)的硫化膠好些。在一定的交聯(lián)度下,多硫鍵硫化膠抗張強(qiáng)度,隨X的增加,亦即隨鍵內(nèi)硫原子數(shù)的增加,抗張強(qiáng)度上升。這一效應(yīng)在含淺色填充劑的硫化膠中尤為顯著,在含炭黑的硫化膠中就不那么明顯,而在含高補(bǔ)強(qiáng)炭黑的硫化膠中最不明顯。純C—C鍵交聯(lián)的硫化膠抗張強(qiáng)度最差。
        交聯(lián)鍵結(jié)構(gòu)對(duì)抗撕裂性能沒(méi)有重大作用,而較短的交聯(lián)鍵似乎好些。
        天然膠硫化膠的彈性與交聯(lián)鍵結(jié)構(gòu)有關(guān),交聯(lián)鍵非常大的時(shí)候,能改善鏈節(jié)的彈性運(yùn)動(dòng),因而提高回彈性。這種效應(yīng)雖不很大,但重現(xiàn)性很好。交聯(lián)密度一定時(shí),隨Sx中x數(shù)值的增加,以丁苯膠與聚丁二烯橡膠為主并用的硫化膠在室溫下的彈性未見(jiàn)有所改善。在較高的溫度下,S2中x增加時(shí),回彈性也隨之增高。
        另外,變形如壓縮變形(相應(yīng)的形狀也是如此)由于Sx的變大而下降,按照分子理論這也是理所當(dāng)然的。這種效應(yīng)對(duì)天然膠硫化膠還是比對(duì)諸如丁苯或丁腈硫化膠更為顯著.
        如果硫化膠含有惰性填料或根本不含填料,交聯(lián)鍵的結(jié)構(gòu)對(duì)其磨耗性能沒(méi)有特殊影響。當(dāng)然,在含高補(bǔ)強(qiáng)炭黑的硫化膠中,更不會(huì)發(fā)生特殊影響。
        隨Sx鍵中S的減少,天然膠硫化膠的疲勞龜裂增加。德墨西亞試驗(yàn)和帶狀屈撓試驗(yàn)一致表明,鍵橋比較短的硫化膠其疲勞性能有明顯的提高。硫橋縮短,裂口的生長(zhǎng)也減慢下來(lái)。
        硫鍵比較短的硫化膠(即Sx比較小),在高溫試驗(yàn)或試驗(yàn)過(guò)程中溫度升高的試驗(yàn)(如壓縮形變和疲勞生熱試驗(yàn))中所表現(xiàn)的性能總是比較好的。在這種情況下,具有C—C或C—S--C交聯(lián)鍵的硫化膠(過(guò)氧化物或秋蘭姆硫化物交聯(lián))性能。低硫硫化體系,雖比無(wú)硫硫化體系略見(jiàn)遜色,但比常用的體系要好得多。當(dāng)然,發(fā)生這種情況也是由于所有伴以生熱試驗(yàn)方法(如各種屈撓壽命試驗(yàn))的動(dòng)態(tài)阻尼較低所致。
        硫化膠的老化性能自然也與硫化膠中的硫(特別是以多硫化物形式存在的硫)含量成反比。其主要原因是硫橋短者返原現(xiàn)象較小。含少量硫之硫化膠的摩擦系數(shù)也有所改善。
        到目前為止,尚未看到交聯(lián)鍵的性質(zhì)對(duì)靜態(tài)抗臭氧性能有什么影響。
        現(xiàn)將交聯(lián)鍵的性質(zhì)對(duì)硫化膠物理性能的影響歸納如下:
        交聯(lián)鍵較短時(shí)(C-C、C-S-C交聯(lián)鍵),下列性質(zhì)：
                變形    熱穩(wěn)定性    壓縮變形    抗硫化返原性    馬頓壓縮滾球試驗(yàn)(生熱)
        交聯(lián)鍵較長(zhǎng)時(shí)(C-Sx-C交聯(lián)鍵),下列性質(zhì):
                抗張強(qiáng)度    耐磨性能    回彈性(天然膠)    疲勞龜裂