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臺(tái)式X熒光光譜儀在X射線光譜分析中,由于譜線之前互相干擾比較少,并且減少這種干擾的方法較多,在多數(shù)情況下譜線干擾現(xiàn)象不是影響分析結(jié)果的主要因素。不過我們?cè)跈z測(cè)稀土化合物中稀土元素中,發(fā)現(xiàn)這種干擾,輕則影響強(qiáng)度的確定,增加分析線強(qiáng)度測(cè)量的統(tǒng)計(jì)誤差,降低分析元素的測(cè)定靈敏度;重則是某些分析元素特別是微量元素?zé)o法準(zhǔn)確測(cè)定。因此克服干擾譜線對(duì)于改善測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確度是十分必要的。
在X射線光譜法中,如上所述,譜線干擾的來源基本上可分為兩方面,即發(fā)生于儀器和樣品本身。屬于樣品中固有的干擾線除采用化學(xué)分離方法去除干擾元素外,有的也可以利用儀器方法來克服,或者進(jìn)行數(shù)學(xué)上的校正,現(xiàn)在,對(duì)以上兩種來源的干擾線,如何從儀器上克服和進(jìn)行數(shù)學(xué)上的校正,分別討論如下:
1)激發(fā)源
對(duì)于X射線管說來,可以根據(jù)可能產(chǎn)生譜線干擾的來源,更換適當(dāng)靶材的x射線管,選擇足以抑制干擾譜線出現(xiàn)的管壓,將樣品屏蔽到較小的區(qū)域以減少強(qiáng)大的原級(jí)標(biāo)識(shí)光譜的散射等。若還不能有效地克服來自激發(fā)源的干擾時(shí),有時(shí)也可以采用濾光片以消除干擾線,或者以原級(jí)束照射能夠產(chǎn)生波長(zhǎng)略短于分析元素吸收限的次級(jí)靶,然后以次級(jí)靶作為試樣的激發(fā)源。
以上克服譜線干擾的各種方法,往往在不同程度上犧牲了分析線的強(qiáng)度,可是,由于消除或抑制了干擾線,與此同時(shí)也在大多數(shù)情況下抑制了散射線本底的強(qiáng)度,因而常常不會(huì)影響到測(cè)定的靈敏度在波長(zhǎng)色散法中,它的主要缺點(diǎn)是,為積累足夠大的計(jì)數(shù),需要耗費(fèi)較長(zhǎng)的測(cè)量時(shí)間。在能量色散法中則不存在這個(gè)問題,而且靈敏度也很高。
2)分析晶體與光路
對(duì)一定結(jié)構(gòu)的x射線分光計(jì)說來,可以通過選擇適當(dāng)?shù)姆治鼍w,以消除存在于樣品中干擾元素的偶數(shù)級(jí)反射線對(duì)分析線(或參比線)干擾。此外選擇分辨率高的分析晶體和準(zhǔn)直器,有時(shí)也可以消除或減輕某些譜線的干擾。
其它的,在光路中可變 的部件就是標(biāo)本座、樣品的薄膜底座和x射線束衰減 (減光板)等。有時(shí),還有可能用到濾光片,對(duì)于這些可變的部件,可以根據(jù)實(shí)際情況作出選擇,以便將譜線干擾限制在較低限度。
3)探測(cè)和測(cè)量系統(tǒng)
盡可能選擇有利工作條件,以減少或消除上述激發(fā)源和光學(xué)系統(tǒng)無法消除的干擾譜線。