卡爾·費休法原理簡介
費休法是一種碘量法,其基本原理是利用碘氧化二氧化硫時,需要一定量的水參加反應(yīng):I2+SO2+2H2O=2HI+2H2SO4。上述反應(yīng)是可逆的。為了使反應(yīng)向正方向移動,并定量進行,須加入堿性物質(zhì)。實驗證明,吡啶是適宜的試劑(或者另外一種含有活潑OH基的溶劑),生成吡啶和甲基硫酸吡啶,消耗了的碘在陽極電解產(chǎn)生,從而使氧化還原反應(yīng)不斷進行,直至水分全部耗盡為止,依據(jù)法拉第電解定律,電解產(chǎn)生碘是同電解時耗用的電量成正比例關(guān)系的。
在電解過程中,電極反應(yīng)如下:
陽極:2I--2e→I2
陰極:I2+2e→2I-
2H++2e→H2↑
從以上反應(yīng)中可以看出,即1摩爾的碘氧化1摩爾的二氧化硫,需要1摩爾的水。所以是1摩爾碘與1摩爾水的當量反應(yīng),即電解碘的電量相當于電解水的電量,電解1摩爾碘需要2×96493庫侖電量,電解1毫摩爾水需要電量為96493毫庫侖電量。
卡爾·費休法原理簡介卡爾費休容量法測定水分含量時,主要依據(jù)電化學反應(yīng):
卡爾·費休法原理簡介在反應(yīng)池的溶液中同時存在I2和I-時,該反應(yīng)在電極的正負兩端同時進行,即在一個電極上I2被還原,而在另一個電極上I-被氧化,因此在兩個電極之間有電流通過。如果溶液中只有I-而無I2同時存在,則兩個電極間沒有電流通過。
卡爾費休試劑中含有效成分吡啶和碘等物質(zhì),把其計量滴入反應(yīng)池,能與待測溶液中的水發(fā)生化學反應(yīng),該反應(yīng)持續(xù)進行,不斷消耗水,生成I-,一直到反應(yīng)滴定終點,水分消耗完畢。這時,溶液有微量未發(fā)生反應(yīng)的卡爾費休試劑存在,才能發(fā)生I2和I-同時存在的情況,兩個鉑電極之間的溶液開始導電,由電流指示達到終點,停止滴定。從而通過計量已消耗的卡爾費休試劑體積(容量)來標定溶液中的水分含量。