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失效之腐蝕失效

2025年03月28日 09:12:12      來源:重慶中顯光電儀器有限公司 >> 進入該公司展臺      閱讀量:12

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金屬材料常見失效形式及其判斷

     金屬材料在各種工程應(yīng)用中的失效模式主要有斷裂、腐蝕、磨損和變形等。

腐蝕失效

腐蝕是材料表面與服役環(huán)境發(fā)生物理或化學的反應(yīng),使材料發(fā)生損壞或變質(zhì)的現(xiàn)象,構(gòu)件發(fā)生的腐蝕使其不能發(fā)揮正常的功能則稱為腐蝕失效。

腐蝕有多種形式,有均勻遍及構(gòu)件表面的均勻腐蝕和只在局部地方出現(xiàn)的局部腐蝕,局部腐蝕又分為點腐蝕、晶間腐蝕、縫隙腐蝕、應(yīng)力腐蝕開裂、腐蝕疲勞等。

各類腐蝕失效在化工事故中所占比例

工程中常見的金屬腐蝕失效破壞類型的特征及產(chǎn)生的條件
 

電偶腐蝕

異種金屬相接觸,又都處于同一或相連通的電解質(zhì)溶液中,由于不同金屬之間存在實際(腐蝕)電位差而使電位較低(較負)的金屬加速腐蝕,稱為電偶腐蝕(或接觸腐蝕)。
組成電偶腐蝕的兩種金屬由于電偶效應(yīng),使電位較正的金屬由于陰極鈍化使腐蝕速率減小得到保護,電位較負的金屬由于陽極極化使腐蝕速率增加。

電偶腐蝕特征:腐蝕主要發(fā)生在兩個不同金屬或金屬與非金屬導(dǎo)體接觸邊線附近,遠離邊緣區(qū)域,腐蝕程度較輕。

縫隙腐蝕

金屬表面上由于存在異物或結(jié)構(gòu)上的原因而形成縫隙,使縫內(nèi)溶液中的物質(zhì)遷移困難所引起的縫隙內(nèi)金屬的腐蝕,稱為縫隙腐蝕。縫隙腐蝕多數(shù)情況是宏觀電池腐蝕。

縫隙腐蝕的起因是氧濃度差電池的作用,而閉塞電池引起的酸化自催化作用是造成縫隙腐蝕加速腐蝕的根本原因。

工程上,造成縫隙腐蝕的條件很多,鉚接、法蘭盤連接面、螺栓連接、金屬表面沉積物、腐蝕產(chǎn)物等都會形成縫隙。

縫隙腐蝕的特征:

腐蝕發(fā)生在縫隙內(nèi),縫外金屬受到保護;

構(gòu)成縫隙腐蝕的縫隙寬度在0.025~0.1mm之間;

構(gòu)成縫隙的材料無特殊性,金屬或非金屬縫隙都對金屬產(chǎn)生縫隙腐蝕;

幾乎所有腐蝕介質(zhì)都會引起金屬縫隙腐蝕,以充氣含氯化物活性陰離子溶液最容易;

幾乎所有金屬或合金都會產(chǎn)生縫隙腐蝕,以鈍態(tài)金屬較為嚴重。

點蝕

金屬材料在某些環(huán)境介質(zhì)中,大部分表面不發(fā)生腐蝕或腐蝕很輕微,但在個別的點或微小區(qū)域內(nèi),出現(xiàn)蝕孔或麻點,且隨著時間的推移,蝕孔不斷向縱深方向發(fā)展,形成小孔狀腐蝕坑,稱為點腐蝕。

點蝕是一種隱蔽性較強、危險性很大的局部腐蝕。點蝕主要集中在某些活性點上,不斷向金屬內(nèi)部深處發(fā)展,通常其腐蝕深度大于孔徑,嚴重時可使管道或設(shè)備穿孔。點蝕還可誘發(fā)其他形式的腐蝕,如應(yīng)力腐蝕破裂或腐蝕疲勞等。

點蝕的特征:

易發(fā)生在有自鈍化傾向的金屬表面;

蝕孔小且深,在表面有一定分布;

孔口有腐蝕產(chǎn)物覆蓋;

蝕孔的出現(xiàn)有時間不一的誘導(dǎo)期;

 

蝕孔常沿重力方向或橫向發(fā)展。

孔蝕的剖面特征形貌

晶間腐蝕

在某些腐蝕介質(zhì)中,晶界可能先行被腐蝕。這種沿著金屬晶界發(fā)生腐蝕的局部破壞現(xiàn)象,稱為晶間腐蝕。

晶界是金屬中各種溶質(zhì)元素偏析或金屬化合物(如碳化物和σ相等)沉淀容易析出的區(qū)域。

當金屬材料發(fā)生晶間腐蝕時,其特點是在宏觀上金屬的外形尺寸幾乎不變,但其強度和延性下降。受強烈的機械碰撞后,表面出現(xiàn)裂縫,嚴重者稍加外力,晶粒即行脫落。在微觀上進行斷面金相檢查時,可看到腐蝕沿晶界均勻發(fā)展。

選擇性腐蝕

合金中的某一組織或某一成分優(yōu)先腐蝕,另一組織或成分不腐蝕或很少腐蝕,這種現(xiàn)象叫做選擇性腐蝕。

選擇性腐蝕結(jié)果輕則使合金損失強度,重則造成穿孔、破損,釀成嚴重事故。就介質(zhì)條件而言,選擇性腐蝕多發(fā)生在水溶液中,但某些材料在熔融鹽、高溫氣體介質(zhì)中也有選擇性腐蝕出現(xiàn)。

選擇性腐蝕破壞的形式則可大致分為兩種:層狀和栓式。

選擇性腐蝕較均勻地波及整個材料表面(如黃銅的層式脫鋅) ,稱為層狀選擇性腐蝕;或選擇性腐蝕沿表面發(fā)展,但不均勻,呈條狀,稱為帶狀選擇性腐蝕。

選擇性腐蝕集中發(fā)生在材料表面的局部區(qū)域,并不斷向內(nèi)深入(如黃銅的栓式脫鋅) ,稱為栓狀選擇性腐蝕。

例如,在酸性介質(zhì)中,黃銅含鋅量高時,有利于產(chǎn)生層狀脫鋅;若介質(zhì)是中性、弱酸性或堿性的,黃銅含鋅量相對低時,則栓狀脫鋅占優(yōu)勢。

應(yīng)力腐蝕開裂

金屬設(shè)備和部件在應(yīng)力和特定的腐蝕性環(huán)境的聯(lián)合作用下,出現(xiàn)低于材料強度極限的脆性開裂現(xiàn)象,稱為應(yīng)力腐蝕開裂,簡稱SCC(Stress Corrosion Cracking)。

產(chǎn)生SCC的基本條件:敏感的材料、固定拉應(yīng)力、特定腐蝕介質(zhì)。

應(yīng)力腐蝕按機理可分為陽極溶解型和氫致開裂型兩類。

如果應(yīng)力腐蝕體系中陽極溶解所對應(yīng)的陰極過程是吸氧反應(yīng),或者雖然陰極是析氫反應(yīng),但進入金屬的氫不足以引起氫致開裂,這時應(yīng)力腐蝕裂紋形核和擴展就由金屬的陽極溶解過程控制,稱為陽極溶解型應(yīng)力腐蝕。

如果陽極金屬溶解(腐蝕)所對應(yīng)的陰極過程是析氫反應(yīng),而且原子氫能擴散進入金屬并控制了裂紋的形核和擴展,這一類應(yīng)力腐蝕就稱為氫致開裂型應(yīng)力腐蝕。

應(yīng)力腐蝕開裂的特征包括:

① 裂紋出現(xiàn)在設(shè)備或構(gòu)件的局部區(qū)域,而不是發(fā)生在與腐蝕介質(zhì)相接觸的整個界面上。裂紋的數(shù)量不定,有時很多,有時較少,甚至只有一條裂紋。

② 裂紋一般較深、較窄。裂紋的走向與設(shè)備及構(gòu)件所受應(yīng)力的方向有很大關(guān)系。一般說來, 裂紋基本上與所受主應(yīng)力的方向相垂直,但在某些情況下,也會呈現(xiàn)明顯的分叉裂紋。

③ 設(shè)備及部件發(fā)生應(yīng)力腐蝕開裂時, 一般不產(chǎn)生明顯的塑性變形,屬于脆性斷裂。

④ 應(yīng)力腐蝕開裂是在一定的介質(zhì)條件和拉應(yīng)力共同作用下引起的一種破壞形式。斷口宏觀形貌包括逐漸擴展區(qū)和瞬斷區(qū)兩部分。后者一般為延性破壞。應(yīng)力腐蝕開裂可能沿晶,也可能穿晶。其斷口上腐蝕產(chǎn)物呈泥狀花樣等。

易產(chǎn)生應(yīng)力腐蝕開裂的金屬材料與環(huán)境的組合

 

氫損傷

氫損傷指的是金屬材料在含有氫或與氫相互作用而導(dǎo)致力學性能變壞的現(xiàn)象,按照氫損傷發(fā)生的溫度條件可以分為氫脆與氫腐蝕;按照氫損傷是否可以通過消氫處理恢復(fù)材料原來的力學性能分為可逆與不可逆氫損傷。

(1)氫脆:包括氫壓裂紋(鋼中白點、H2S誘發(fā)裂紋、焊接冷裂紋和充氫或酸洗裂紋)和致相變導(dǎo)致的氫脆。很多金屬能形成穩(wěn)定的氫化物,氫化物是一種脆性中間相, 一旦有氫化物析出,材料的塑性和韌性就會下降,即氫化物析出導(dǎo)致材料變脆。氫致馬氏體相變是一種氫致相變引起的氫脆。

(2)氫致滯后斷裂:在恒載荷(或恒位移)條件下,原子氫通過應(yīng)力誘導(dǎo)擴散富集到臨界值后就引起氫致裂紋的形核、擴展,從而導(dǎo)致低應(yīng)力斷裂的現(xiàn)象稱為氫致滯后斷裂。所謂滯后是指氫擴散富集到臨界值需要經(jīng)過一段時間,故加載后要經(jīng)過一定時間后氫致裂紋才會形核和擴展。如把原子氫除去后,就不會發(fā)生滯后斷裂,故它也是可逆的。

(3)氫腐蝕:實質(zhì)上是氫致化學變化導(dǎo)致的氫脆。在高溫高壓下氫進入鋼中后與碳化物反應(yīng)生成的CH4不能從鋼中擴散出來,就在晶界夾雜物處形成氣泡,并有很大壓力。隨著CH4的不斷形成,氣泡不斷長大,當氣泡中CH4的壓力大于材料在該溫度下的強度時就會使氣泡轉(zhuǎn)化成裂紋,環(huán)境中H2的壓力越高、溫度越高,則CH4氣泡中的壓力就越大,當CH4氣泡中的壓力等于材料的斷裂強度時就會導(dǎo)致微裂紋形核。與此同時,生成CH4的反應(yīng)使鋼形成脫碳,降低了鋼的強度。

腐蝕疲勞

在交變應(yīng)力和腐蝕介質(zhì)同時作用下,金屬的疲勞強度或疲勞壽命比無腐蝕作用時有所降低,這種現(xiàn)象叫做腐蝕疲勞。這里所謂"無腐蝕作用",一般是指在空氣中金屬的疲勞行為。

具有應(yīng)力腐蝕開裂敏感性的材料受交變應(yīng)力作用時,如果應(yīng)力半幅在能產(chǎn)生應(yīng)力腐蝕開裂的臨界值以下,則只能產(chǎn)生腐蝕疲勞。如果高于應(yīng)力腐蝕開裂的臨界應(yīng)力,隨著應(yīng)力交變速度的降低,可能產(chǎn)生應(yīng)力腐蝕開裂與腐蝕疲勞混合存在的情況。

沖刷腐蝕

沖刷腐蝕又稱磨損腐蝕和磨耗腐蝕,是指溶液與材料以較高速度作相對運動時,沖刷和腐蝕共同引起的材料表面損傷現(xiàn)象。這種損傷要比沖刷或腐蝕單獨存在時所造成的損傷的加和大得多,這是因為沖刷與腐蝕互相促進的緣故。

廣義的沖刷腐蝕包括湍流腐蝕(又名沖擊腐蝕)、空蝕、摩振腐蝕(又稱微動磨損和微動腐蝕)等。

在沖刷腐蝕中,特別把主要由于金屬構(gòu)件幾何形狀變化而使較高流速溶液產(chǎn)生湍流造成的金屬表面破壞叫做湍流腐蝕,又叫做沖擊腐蝕。例如溶液流經(jīng)管道彎頭或渦輪機渦殼和葉片時,都能產(chǎn)生湍流腐蝕。

空泡腐蝕即空蝕,空蝕破壞在金屬表面下產(chǎn)生了加工硬化層,空蝕點附近可產(chǎn)生裂紋。在空蝕破壞的性質(zhì)方面,機械沖擊作用比電化學作用要大。空泡腐蝕屬于沖擊腐蝕的特殊形式。

在有氧氣存在的條件下,金屬構(gòu)件若沿著受載荷而緊密接觸的面有輕微的振動或往返的相對運動,使在接觸面上出現(xiàn)黑斑、小坑或細槽現(xiàn)象,即稱之為微動腐蝕。這種腐蝕現(xiàn)象涉及三個過程:冷焊、局部斷裂和氧化。

失效分析的基本方法

失效材料的檢測

化學成分分析

化學成分分析包括對失效構(gòu)件金屬材料化學成分、環(huán)境介質(zhì)及反應(yīng)物、生成物、痕跡物等的化學成分的分析。

性能測試

力學性能包括包括構(gòu)件金屬材料的強度指標、塑性指標和韌性指標σb、σs、σn、σD、δ、ψ、Akv、KIC、δC及硬度等;

     化學性能包括金屬材料在所處環(huán)境介質(zhì)中的電極電位、極化曲線及腐蝕速率等;
      物理性能包括如環(huán)境介質(zhì)在所處工藝條件下的反應(yīng)熱、燃燒熱等。

無損檢測

采用物理的方法,在不改變材料或構(gòu)件的性能和形狀的條件,迅速而可靠地確定構(gòu)件表面或內(nèi)部裂紋和其他缺陷的大小、數(shù)量和位置。金屬構(gòu)件表面裂紋及缺陷常用滲透法及電磁法檢測;內(nèi)部缺陷則多用射線檢測和超聲檢測,如探測裂紋等情況。

組織結(jié)構(gòu)分析

組織結(jié)構(gòu)分析包括金屬材料表面和心部的金相組織或缺陷。常用金相法分析金屬的顯微組織是否正常,是否存在晶粒粗大、脫碳、過熱、偏析等缺陷;夾雜物的類型、大小、數(shù)量及分布;晶界上有無析出物,裂紋的數(shù)量、分布及其附近組織有無異常,是否存在氧化或腐蝕產(chǎn)物等。

應(yīng)力測試及計算

構(gòu)件殘余應(yīng)力的測定是在無外加載荷的作用下進行測定,目前多用X射線應(yīng)力測定法。

失效件的取樣及處理

失效件的保護

斷口保護主要是防止機械損傷或化學損傷。

對于機械損傷的防止,應(yīng)當在斷裂事故發(fā)生后馬上把斷口保護起來。在搬運時將斷口保護好,在有些情況下還用襯墊材料,盡量使斷口表面不要相互摩擦和碰撞。有時斷口上可能沾上一些油污或臟物,千萬不可用硬刷干刷斷口,并避免用手指直接接觸斷口。

對于化學損傷的防止,主要是防止來自空氣和水或其他化學藥品對斷口的腐蝕。一般可采用涂層的方法,即在斷口上涂防腐物質(zhì),原則是涂層物質(zhì)不使斷口受腐蝕及易于被清洗掉。

失效件的取樣

為了全面地進行失效分析,需要各種試樣,如力學性能試樣、化學分析試樣、斷口分析試祥、電子探針試樣、金相試樣、表面分析試樣和模擬試驗用的試樣等。這些試樣要從有代表性的部位上截取,要對截取全部試樣有計劃安排。在截取的部位,用草圖或照相記錄,標明是哪種試樣,以免弄混而導(dǎo)致錯誤的分析結(jié)果。

失效件的清洗

 

清洗的目的是為了除去保護用的涂層和斷口上的腐蝕產(chǎn)物及外來沾污物如灰塵等。常用以下幾種方法:

① 用干燥壓縮空氣吹斷口,這可以清除粘附在上面的灰塵以及其他外來贓物,用柔軟的毛刷輕輕擦斷口,有利于把灰塵清除干凈。

② 對斷口上的油污或有機涂層,可以用汽油、石油醚、苯、丙酮等有機溶劑進行清除,清除干凈后用清洗后吹干。

③ 超聲波清洗能相當有效地清除斷口表面的沉淀物,且不損壞斷口。

④ 應(yīng)用乙酸纖維膜復(fù)型剝離。通常對于粘在斷口上的灰塵和和疏松的氧化腐蝕產(chǎn)物可采用這種方法,就是用乙酸纖維脂反復(fù)覆在斷口上2~5次,可以剝離斷口上的臟物。該方法操作簡單,既可去掉斷口上的油污,對斷口又無損傷,故對一般斷口建議用此法清洗。

⑤ 使用化學或電化學方法清洗。這種方法主要用于清洗斷口表面的腐蝕產(chǎn)物或氧化層,但可能破壞斷口上的一些細節(jié),所以使用時必須十分小心。一般只有在其他方法不能清洗掉的情況下經(jīng)備用試樣試用后才使用。

失效分析的基本技能

01

斷口分析

斷口分析重要性

斷口上記錄了金屬斷裂的全過程,即裂紋的產(chǎn)生、擴展直至開裂;外部因素對裂紋萌生的影響及材料本身的缺陷對裂紋萌生的促進作用;同時也記錄著裂紋擴展的途徑、擴展過程及內(nèi)外因素對裂紋擴展的影響。

斷口分析的依據(jù)

(1)斷口的顏色與色澤
觀察斷口表面光澤與顏色時,主要觀察有無氧化色、有無腐蝕的痕跡、有無夾雜物的特殊色彩與其他顏色;紅銹、黃銹或是其他顏色的銹蝕:是否有深灰色的金屬光澤、發(fā)藍顏色(或呈深紫色、紫黑色金屬光澤)等。
根據(jù)疲勞斷口的光亮程度,可以判斷疲勞源的位置。如果不是腐蝕疲勞,則源區(qū)最光滑。
(2)斷口上的花紋
疲勞斷裂斷口宏觀上有時可見沙灘條紋,微觀上有疲勞輝紋。脆性斷裂有解理特征,斷口宏觀上有閃閃發(fā)光的小刻面或人字、山形條紋,而微觀上有河流條紋、舌狀花樣等。韌性斷裂宏觀有纖維狀斷口,微觀上則多有韌窩或平行花樣等。
(3)斷口上的粗糙度
斷口的表面實際上由許多微小的小斷面構(gòu)成,其大小、高度差決定斷口的粗糙度。不同材料、不同斷裂方式,其斷口粗糙度也不同。
一般來說,屬于剪切型的韌性斷裂的剪切唇比較光滑;而正斷型的纖維區(qū)則較粗糙。屬于脆性斷裂的解理斷裂形成的結(jié)晶狀斷口較粗糙,而準解理斷裂形成的瓷狀斷口則較光滑。疲勞斷口的粗糙度與裂紋擴展有關(guān),擴展速率越快,斷口越粗糙。
(4)斷口與正應(yīng)力的交角
韌性材料的拉伸斷口一般呈杯錐狀或呈45°切斷的外形,其塑性變形是以縮頸的方式表現(xiàn)。即斷口與拉伸軸向正應(yīng)力交角是45°。
脆性材料的拉伸斷口一般與拉伸正應(yīng)力垂直,斷口表面平齊,斷口邊緣通常沒有剪切"唇口"。斷口附近沒有縮頸現(xiàn)象。韌性材料的扭轉(zhuǎn)斷口呈切斷型。斷口與扭轉(zhuǎn)正應(yīng)力交角也是45°。
材料的扭轉(zhuǎn)斷口呈麻花狀,在純扭矩的作用下,沿與主應(yīng)力垂直的方向分離。
(5)斷口上的冶金缺陷
夾雜、分層、晶粒粗大、白點、白斑、氧化膜、疏松、氣孔、撕裂等,??稍谑Ъ嗫谏辖?jīng)宏觀或微觀觀察而發(fā)現(xiàn)。

斷口的觀察

宏觀觀察:是指用肉眼、放大鏡、低倍率的光學顯微鏡或掃描電子顯微鏡來觀察斷口的表面形貌。通過宏觀觀察收集斷口上的宏觀信息,則可初步確定斷裂的性質(zhì),可以分析裂源的位置和裂紋擴展方向,可以判斷冶金質(zhì)量和熱處理質(zhì)量等。

微觀觀察:是用顯微鏡對斷口進行高放大倍率的觀察,用金相顯微鏡及掃描電鏡的為多。斷口微觀觀察包括斷口表面的直接觀察及斷口剖面的觀察。通過微觀觀察進一步核實宏觀觀察收集的信息,確定斷裂的性質(zhì)、裂源的位置及裂紋走向、擴展速度,找出斷裂原因及機理等。

剖面觀察裁取剖面要求有一定的方向,通常是用與斷口表面垂直的平面來截取,垂直于斷口表面有兩種切法:平行裂紋擴展方向截取,則可研究斷裂過程;垂直于裂紋擴展方向截取,在一定位置的斷口剖面上,可研究某一特定位置的區(qū)域。

02

裂紋分析

裂紋分析的目的是確定裂紋的位置及裂紋產(chǎn)生的原因。裂紋形成的原因往往很復(fù)雜,如選材不當、材質(zhì)不良、制造工藝不當以及維護和使用不當?shù)染锌赡軐?dǎo)致裂紋的產(chǎn)生。

裂紋分析往往需要從原材料的冶金質(zhì)量、材料的力學性能、構(gòu)件成型的工藝流程和工序工藝參數(shù)、構(gòu)件的形狀及其工作條件以及裂紋宏觀和微觀的特征等方向做綜合的分析。其中牽涉到多種技術(shù)方法和專門知識,如無損探傷、化學成分分析、力學性能試驗、金相分析、X射線微區(qū)分析等。

金屬裂紋的基本形貌特征

裂紋兩側(cè)凹凸不平,耦合自然。其耦合特征是與主應(yīng)力性質(zhì)相關(guān);若主應(yīng)力屬于切應(yīng)力則裂紋一般呈平滑的大耦合;若主應(yīng)力屬拉應(yīng)力則裂紋一般呈鋸齒狀的小耦合。

除某些沿晶裂紋外,絕大多數(shù)裂紋的尾端是尖銳的。

裂紋具有一定的深度,深度與寬度不等,深度大于寬度,是連續(xù)性的缺陷。

裂紋有各種形狀,直線狀、分枝狀、龜裂狀、輻射狀、環(huán)形狀、弧形狀,各種形狀往往與形成的原因密切相關(guān)。

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