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對SF6氣體中各組份進行氣相色譜定錄分析前,***先要進行各組份的定性測定。色譜定性分析測定方法有很多種可供選擇。***簡單的一種方法是參考文獻報導的測定數(shù)據(jù)。分析 SF6氣體中雜質(zhì)的國外文獻是很多的,文章大都給出了各雜質(zhì)的色譜保留時間,用文章中給出的色譜分析條件,作對照進行分析,依照保留時問可初步判定組份的定性結(jié)果。
利用純物質(zhì)測定其保留位進行定性,也是常見的一種色譜定性方法。所謂保留值,包括保留時間,保留體積,保留指數(shù),相對保留等,通常都是采用比較已知物和未知物的保留值來定性的。
色譜儀與其它儀器結(jié)合戊聯(lián)用進行定性分析是近年來發(fā)展起來的一種的方法。色譜一質(zhì)講聯(lián)用儀是進行定性分析的***有效的工具,它利用色譜的有效分離,將分離出的單個組份弓!入質(zhì)講計中,山質(zhì)譜計給·出定性結(jié)果。色譜與紅外分光光度計聯(lián)用也是目前進行定性分析的有效工具。尤其是近年來出現(xiàn)的付里葉紅外分光光度計,它的掃描速度快,光通量大,靈徽度高,即使是樣品***少,組份含***低的情況下也能給出準確的定性結(jié)果。與色譜聯(lián)機,是***理想的定性分析工其。
氣相色譜定造分析,尤其對混合物中各組份的定***測定,是一種***簡單適用的方法。定且分析測定,是要測出組份,(樣品中所占的百分含益。樣品中組份的是與其在色譜檢測器上的響應信號值也即色譜圖上的崢高或崢面積成正比。用關(guān)系式W=fA表示,式中w為組份的量,A為組份在色譜圖上的峰而積,f為校正因子,是一常數(shù)。顯然,測出組份的峰面積,乘以校正因子就可得出樣品中組份的含量。
a.峰面積的測定
有多種測呈峰面積的方法:簡單地分,一類是用人工計算的方法,一類是用積分儀器或數(shù)據(jù)處理裝自動積分測定而積的方法。人工計算法包括有:蜂高乘半峰寬法,峰高乘峰寬法,峰高乘保留值法,剪紙稱重法。由于色譜圖形的變化,不對稱性,采用這種方法;有較大的誤差。由于老式的色譜儀沒有配備積分儀和數(shù)據(jù)處理器,鑒于設(shè)備的限制,只能采用這種而積計算方式。目前大多數(shù)色譜儀均帶有積分儀或數(shù)據(jù)處理裝置。峰面積均由儀器自動給出,有些裝置還能直接給出組份的含量。
b.定量校正因子
事實證明,同一種物質(zhì)在不同的檢測器上,有不同的響應號值;不同的物質(zhì)在同一種檢測器上的響應信一號位也不同,為了使檢測器上產(chǎn)生的響應訊號值能真實地反映出物質(zhì)的含從,就要對響應位迸行校正,作定量分析時健要引入所謂定缺校正因子。前述W=fA式中的f為***校正因子,在實際應川中,均采川打!對校正因子,即某物質(zhì)與一標準物質(zhì)***校正因子之比價。·對熱呀檢測器常用苯作為標準物質(zhì):X"t特定的測定SF6氣體中雜?**櫸蕕暮?/span>
c.熱導校正因子的測定***先配制一系列濃度的標準物SF6和待測物,分別進樣側(cè)出對應的蜂而積,根據(jù)蜂而積和濃度由公式計算出相對T( "A校正因子。由我們實驗室測定的空氣的相對爪址校正因子為0.32,CF4為0.71。山國際電工委員會給出的空氣的相對重***校正因子為0.4,CF4為0.70。文獻給出的S2F10O的熱導相對體積(康爾) 響應值為1.46
d.火焰光度檢測器校正因子的測定
火焰光度檢測器是一種非線性檢測器,因此共響應仇與進樣***并不接呈線性關(guān)系,經(jīng)對數(shù)處理后其有效線性范圍有兩個數(shù)量級。齊種化合物響應位曲線的斜率不同。校測器操作條件對測定影響很大。山干上述原因,在定量分析中不能直接應用通常計算校正因子的公式‘為此,采用實驗求出相應的“經(jīng)駿校正因子”即***先配制一系列不同濃度的SF6氣體 (以高純氮為底氣)及SO2F3,SOF3, S2F2,S2F10O氣體(以高純氮、純SF6為底氣),得到一系列相應的峰高或蜂面積值,以濃度一積分優(yōu)在雙對數(shù)坐標上作圖,得到關(guān)系曲線。