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低場核磁共振技術(shù)在高分子材料交聯(lián)密度,老化等科研領(lǐng)域的應(yīng)用

2025年02月18日 10:05:16      來源:蘇州紐邁分析儀器股份有限公司 >> 進入該公司展臺      閱讀量:10

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一、應(yīng)用概述

低場磁共振設(shè)備在高分子材料領(lǐng)域擁有廣泛應(yīng)用,其主要通過檢測材料的交聯(lián)密度和弛豫時間,分析研究材料的硫化過程、老化過程、改性過程以及浸水干燥變化,進行材料的結(jié)晶、分子動力學(xué)研究,是對材料特性研究與品質(zhì)檢測控制的有效手段。

二、解決方案

1.測量橡膠類聚合物的交聯(lián)密度(物理交聯(lián)、化學(xué)交聯(lián))

2.高分子材料產(chǎn)品質(zhì)量控制

3.高分子材料老化過程的品質(zhì)檢測

4.橡膠硫化工藝與配方研究

5.固體基質(zhì)中水分含量測定及水分分布研究

6.熱固性樹脂固化、老化過程表征及反應(yīng)活化能測定

7.環(huán)境響應(yīng)型材料親疏水轉(zhuǎn)變過程研究

8.復(fù)合材料多相體系相容性研究

9.結(jié)晶動力學(xué)研究

10.嵌段共聚物軟段硬段含量及分子運動性研究

11.聚合反應(yīng)反應(yīng)程度動態(tài)表征

12.材料含氟量測定

13.聚合物中增塑劑和橡膠含量的測定

14.橡膠微裂縫、二維交聯(lián)密度均勻性、質(zhì)子密度均勻性研究

實驗案例

1、硫化膠交聯(lián)密度 2、探究橡膠內(nèi)部、外部微裂縫
3、環(huán)氧樹脂老化、固化過程研究

4、多項體系相容性研究(金屬改性橡膠體系)

樣品號

1

2

3

4

qMrl-1(ms)

0.36

0.27

0.28

0.22

交聯(lián)密度(mol/cm)

8.87E-05

7.65E-05

7.81E-05

6.84E-05

T2(ms)

53.28

41.86

35.78

44.71

T2sol(ms)

139.28

130.20

97.70

218.56

A

23.6%

29.6%

30.8%

22.2%

B

29.2%

54.8%

39.5%

45.2%

C

46.9%

21.4%

28.6%

12.8%

A0

0.3%

0.4%

0.3%

0.9%

XLD2模型反演結(jié)果推演圖

圖解:不同表面改性的金屬與橡膠分子鏈的相容性可通過T2弛豫時間來表征。T2 弛 豫 時 間 越 小 意 味 著相容性越好

5)親疏水材料轉(zhuǎn)變過程研究

※ 純水T2=2600ms

※ 當(dāng)加入Ca2+、Na+,溶液中的納米顆粒表面的親水基因變成疏水基因

※ 通過T2變化表征納米顆粒表面親疏水變化過程

附錄:

XLD模型

a) 數(shù)學(xué)公式

在交聯(lián)密度分析系統(tǒng)軟件中,XLD模型的數(shù)學(xué)公式為:

參數(shù)含義為:

A的部分,該部分代表的是聚合物交聯(lián)的部分(化學(xué)交聯(lián)和物理交聯(lián));

A:表示交聯(lián)部分信號所占整個信號的比例(%);

T2:表示交聯(lián)部分信號的弛豫時間;

q:表示交聯(lián)部分的各向異性率,它是樣品在測試溫度下殘余偶極矩和樣品在玻璃態(tài)溫度以下殘余偶極矩的比值;

Mrl:表示樣品在玻璃態(tài)溫度以下的殘余偶極矩;

B的部分,該部分代表的高度活動部分,即懸鏈尾部分;

B:表示高度活動部分信號所占整個信號的比例(%);

T2:表示聚合物高度活動部分信號的弛豫時間,即懸鏈尾的部分;

A0:沒有物理意義,是用來做信號分析時所需要的直流分量。

a) 核磁參數(shù)變化與橡膠交聯(lián)結(jié)構(gòu)變化的關(guān)系:

AB兩個參數(shù),從核磁的角度反映了交聯(lián)部分和選鏈尾部分氫原子核量的多少,該類參數(shù)增加時,說明該部分的量在增加,該類參數(shù)減少時,說明該部分的量在減少。比如,當(dāng)A增加時,說明交聯(lián)部分在增加。

T2,從核磁的角度反映了分子運動相關(guān)時間的快慢, 一般的,分子基團越大,分子的運動能力越差,相關(guān)時間越長,T2越短,所以當(dāng)交聯(lián)密度增加時,T2值在減小。

q,從核磁的角度反映了分子受束縛的程度,當(dāng)q值越大,說明分子受束縛的程度越大,所以當(dāng)交聯(lián)密度增大時,q值也增大

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